在納米科技領(lǐng)域,金屬納米顆粒尺寸減小至臨界值時(shí),其電子結(jié)構(gòu)會(huì)從連續(xù)能帶的金屬態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)殡x散能級(jí)的分子態(tài)。精準(zhǔn)確定這一轉(zhuǎn)變的臨界尺寸,是該領(lǐng)域的關(guān)鍵問題與重大挑戰(zhàn),尤其對(duì)于活潑金屬納米粒子,穩(wěn)定性差和多分散性等問題更為突出,成為制約其大規(guī)模制備與應(yīng)用的瓶頸。
近日,科研團(tuán)隊(duì)取得重要突破。中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)院固體所的研究人員聯(lián)合安徽師范大學(xué)的科研力量,引入即時(shí)“反伽伐尼還原”合金化策略,成功攻克了大尺寸銀納米團(tuán)簇穩(wěn)定性差、多分散、產(chǎn)率低等難題。該策略利用即時(shí)生成的銀納米團(tuán)簇的“反伽伐尼還原”特性,還原共存的鋅離子。對(duì)照實(shí)驗(yàn)顯示,鋅離子本身在類似條件下無(wú)法被還原,需借助銀團(tuán)簇的幫助才能實(shí)現(xiàn)還原。通過合金化,銀納米團(tuán)簇的穩(wěn)定性得到顯著增強(qiáng),產(chǎn)率大幅提升。
基于這一創(chuàng)新策略,研究團(tuán)隊(duì)實(shí)現(xiàn)了含1796個(gè)原子的銀 - 鋅納米團(tuán)簇(Ag252Zn2)的克級(jí)制備,單晶質(zhì)量達(dá)到2.40克。與已有大尺寸同類材料單晶產(chǎn)量紀(jì)錄相比,此次制備的產(chǎn)率提升了兩個(gè)數(shù)量級(jí),為大規(guī)模制備提供了可能。
不僅如此,團(tuán)隊(duì)還開發(fā)出類似“原子手術(shù)”的精準(zhǔn)去合金化技術(shù)。在確保納米粒子框架結(jié)構(gòu)不被破壞的前提下,精準(zhǔn)移除兩個(gè)鋅原子,成功獲得1.03克純銀納米團(tuán)簇晶體(Ag252)。這一成果為臨界尺寸附近相對(duì)活潑金屬納米粒子的單分散、大規(guī)模制備提供了切實(shí)可行的解決方案。
同時(shí),研究還指出,利用穩(wěn)態(tài)吸收光譜判斷納米粒子金屬性時(shí)會(huì)出現(xiàn)誤判情況,為納米粒子金屬性的準(zhǔn)確判斷提供了新的依據(jù)。該研究還揭示了臨界尺寸附近金屬納米粒子的特殊性能,為后續(xù)相關(guān)研究和實(shí)際應(yīng)用奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。
此次研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、安徽省自然科學(xué)基金等項(xiàng)目的支持,相關(guān)成果已發(fā)表在知名學(xué)術(shù)期刊上。





